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美國化學(xué)會:發(fā)展PHA降解材料正當(dāng)時

發(fā)布時間:2020-05-22 16:48:10人氣:849

美國化學(xué)會在2019年9月刊中發(fā)表了一篇文章,對PHA行業(yè)的最新進展進行了綜述。這篇文章對歐美市場主流的PHA供應(yīng)商進行了深入了解,結(jié)合技術(shù)、法規(guī)、工業(yè)化進展等多個維度,呈現(xiàn)出了PHA行業(yè)發(fā)展的最新態(tài)勢。以下,Enjoy!


美國化學(xué)會《化學(xué)工程新聞》9月刊封面,本文為封面文章之一


在日益嚴(yán)重的塑料垃圾危機中,PHA的生產(chǎn)商認(rèn)為世界級的時機已來。


引言


在加利福尼亞紅木城的硅谷清潔水廠,一套由集裝箱、塑料管、鋼反應(yīng)器組裝成的設(shè)備正在進行可降解塑料的試生產(chǎn)。


Mango材料公司自2015年開始運營這套中試裝置,來自污水廠的原始沼氣包含有甲烷、二氧化碳和硫化氫,通過反應(yīng)器發(fā)酵,細(xì)菌將甲烷代謝為生物聚合物PHB(聚羥基丁酸)。


“一旦它們發(fā)酵成熟,我們就可以打開細(xì)胞,并從中獲得聚合物?!盡ango客戶參與副總裁安妮·紹爾-吉梅內(nèi)斯說,“Mango每年提取的聚合物約250KG,已在纖維和美容產(chǎn)品包裝等應(yīng)用中經(jīng)過了測試。”


Mango是數(shù)十家PHA領(lǐng)域的供應(yīng)商之一,PHA全名為聚羥基脂肪酸酯,是一類可生物降解的生物基聚合物。PHA行業(yè)的先驅(qū)Metabolix在這一領(lǐng)域投入了數(shù)億美元,但最終還是失敗了,Mango等公司的高管認(rèn)為,Metabox當(dāng)時過于超前了。


PHA的材料性能


公眾對塑料垃圾,尤其是海洋中日益嚴(yán)重的塑料垃圾危機的認(rèn)識正在迅速提高,政府正在禁止使用一次性塑料,而大型消費品公司則在呼吁解決方案,而可以從環(huán)境中完全消失的生物降解聚合物則正是世界所需要的。


PHA是一類聚合物的統(tǒng)稱,這類聚合物包含多種分子結(jié)構(gòu),可以表現(xiàn)多種多樣的性能,應(yīng)用在不同領(lǐng)域。科學(xué)家在不同的細(xì)菌體內(nèi)發(fā)現(xiàn)了150多種具有不同分子結(jié)構(gòu)的PHA,根據(jù)細(xì)菌的種類和攝入的原料的不同,決定了產(chǎn)生PHA的不同。


生物降解性是PHA最吸引人的特性,盡管生物基聚合物聚乳酸也會分解,但只能在工業(yè)堆肥設(shè)施中分解,而PHA可以在自然環(huán)境甚至在海洋中生物降解。


人們通常將PHA的物理性能與聚烯烴(如聚乙烯和聚丙烯)進行比較,實際上,人們?nèi)粘J褂玫脑S多塑料制品,如食品包裝、吸管和餐具等,都屬于聚烯烴。麥克阿瑟基金會在2016年發(fā)表的一份開創(chuàng)性的報告《新塑料經(jīng)濟:重新思考塑料的未來》,這里面甚至將PHA列為五大大宗塑料(PE、PP、PET、PS和PVC)的潛在替代品。


PHA的應(yīng)用場景


“PHA的種類繁多,通過調(diào)節(jié)分子結(jié)構(gòu)類型,PHA可以獲得與其它大宗塑料相似的特性,”美國Danimer的首席技術(shù)官特朗普說。


PHA的重要區(qū)別在于短鏈和中鏈的聚合物,短鏈PHA(如聚羥基丁酸,PHB)僅由碳四的單體組成,中鏈的PHA(如聚羥基丁酸己酸共聚酯,PHBH)則由碳四和碳六兩種單體組成,通常認(rèn)為,碳五和碳六是短鏈與中鏈的分界線。


“聚合物的分子側(cè)鏈會對性能有顯著影響,短鏈聚合物結(jié)晶度更高,但性能較脆,中鏈的則更有韌性?!毙袠I(yè)專家楊·拉文斯汀說,他曾經(jīng)在帝斯曼和陶氏化學(xué)任職,是全球PHA圈內(nèi)最資深的人士之一。


拉文斯汀說,PHA最適合“必須進行生物降解”的應(yīng)用,例如不可避免地要在環(huán)境中使用的產(chǎn)品。他舉例說,緩釋肥包膜就是一個絕佳的應(yīng)用,比如肥料的包膜通常用聚氨酯來做,但聚氨酯并不會降解,而PHA則可以完全降解進入環(huán)境中。


在另一個類似的應(yīng)用中,意大利PHA供應(yīng)商Bio-on最近與聯(lián)合利華推出了一系列名為MyKai的防曬霜,面霜中包含由PHB制成的微粉,可以作為防紫外線成分。


意大利PHA供應(yīng)商Bio-on在意大利博洛尼亞的工廠


Bio-on也在忙于開發(fā)其它PHA應(yīng)用,去年底,它與意大利水果分銷商Rivoira成立了一家名為Zeropack的合資企業(yè),以將用于新鮮水果和蔬菜的PHB包裝商業(yè)化。Bio-on還致力于玩具、汽車配件和家具等應(yīng)用。


Danimer在2007年從寶潔收購了PHA的生物合成技術(shù),從其位于佐治亞州班布里奇的中試工廠每月從菜籽油中獲得約10噸的PHA。有趣的是,Danimer還擁有一家聚乳酸的加工廠,有50000噸每年的擠出工藝產(chǎn)能。


首席技術(shù)官特朗普說:“Danimer在聚合物改性配方方面的專業(yè)知識,加上其中鏈PHA合成技術(shù),使其可以將PHA的應(yīng)用推廣的范圍更大。例如,Danimer與百事可樂的油炸薯片部門合作,為其提供食品包裝材料,以取代目前使用的聚丙烯薄膜,與雀巢正在合作研究PHA水瓶。


PHA的產(chǎn)業(yè)化進展


PHA供應(yīng)商對其材料充滿信心,并紛紛開始投資建廠。


Metabolix十年前就進入了這一階段,它的失敗對于整個行業(yè)而言仍然是一個警示。2010年,該公司與全球四大糧商之一的ADM建立了PHA合資企業(yè),年產(chǎn)能為50000噸。


然而由于市場對這一材料接受非常緩慢,ADM在兩年后關(guān)閉了該工廠,至關(guān)閉之時,該工廠甚至無法達(dá)到每年500噸的里程碑。在ADM虧損了3.39億美元之后,Metabolix的PHA被市場淘汰,不得不在2016年以1000萬美元的價格將其技術(shù)出售給韓國公司希杰,它則將業(yè)務(wù)重點轉(zhuǎn)到農(nóng)業(yè)技術(shù)上,并更名為Yield10。


“他們建設(shè)了太多產(chǎn)能,卻沒有市場?!崩乃雇≌f,“開發(fā)新聚合物的市場是分步進行的,這也是當(dāng)前PHA供應(yīng)商正在采取的辦法?!?/p>


自從2007年Bio-on從夏威夷大學(xué)購買了制造PHB和其它類型PHA的技術(shù)以來,它一直在開發(fā)PHA市場?!爱?dāng)我們開始時,市場還不準(zhǔn)備接受PHA,”Danimer的特里森說,“但現(xiàn)在已經(jīng)改變了,因為客戶和品牌所有者的環(huán)保意識增強了?!?/p>


特里森還看到了監(jiān)管驅(qū)動力,例如歐盟要求2021年找到可持續(xù)的替代品,以替代化石燃料為基礎(chǔ)的一次性塑料制品,例如棉簽棒、餐具、盤子和吸管。他談到PHA時說:“如果PHA不是唯一的方案,也是一種極好的方案?!?/p>


“這是一場正在醞釀的完美風(fēng)暴,需求正在井噴”Danimer去年展示了PHA吸管,該公司首席技術(shù)官特朗普說,“由于塑料禁令,人們不太喜歡紙吸管,PHA材質(zhì)的產(chǎn)品引起了市場濃厚的興趣?!?/p>


Danimer在肯塔基州的溫徹斯特正在建設(shè)PHA工廠,該工廠將于今年10月投產(chǎn),產(chǎn)能約8000噸每年,這個項目投資3600萬美元,用來將藻類發(fā)酵設(shè)施改造成為PHA生產(chǎn)設(shè)施。


Bio-on的模式不是自建工廠,而是對外許可技術(shù)。盡管它在博洛尼亞的示范工廠正在為Bio-on自己的銷售生產(chǎn)專用產(chǎn)品,但它更重要的功能是證明其PHA技術(shù)的可行性。


Bio-on已經(jīng)對外做了多項PHA授權(quán)。家族企業(yè)SECI已得到授權(quán)在意大利建設(shè)年產(chǎn)能5000噸的工廠,俄羅斯TAIF公司取得了在韃靼斯坦共和國建造10000噸工廠的權(quán)利,Bio-on還已將其工藝許可給法國、西班牙和墨西哥的公司。


其它一些公司也開始涉足該業(yè)務(wù)。今年年底,日本Kaneka在高砂工業(yè)所建設(shè)的5000噸PHBH將投產(chǎn)。掌握了Metabolix技術(shù)的韓國希杰,計劃建立中試基地來進行小規(guī)模的PHA生產(chǎn),該公司的目標(biāo)是在2022年實現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。


Mango材料公司幾乎已經(jīng)在紅木城工廠完成了一個示范工廠,該工廠的裝置已經(jīng)在連續(xù)運行,每周生產(chǎn)100KG以上的材料。其客戶參與副總裁安妮·紹爾-吉梅內(nèi)斯說,“Mango將很快完成一輪融資,之后會進一步對該材料進行商業(yè)化,投資者覺得將這項技術(shù)付諸實踐的時間表很合適。”她還補充道,“對我們真正需要的是有耐心的資本,PHA這類重資產(chǎn)項目跟手機APP不一樣,不是今天投入明天就可以收獲的?!?/p>

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